銅と銀と食塩水の電池
銅と銀をリード線でつなぎ、食塩水に入れますと、ごく弱いながらも電池になります。銀が正極、銅が負極なのですが、いったい何が酸化剤になっているのでしょうか？私は、食塩水に溶けている酸素ではないかと思い、次のように実験しました。
【準備】
『器具』 三角フラスコ、ゴム栓、バーナー、三脚、金網
『試薬』 銅板、銀板、食塩水（濃度は任意）
【実験方法】
（１） 銅板に銀板を巻き付けたものを二つ用意する。
（２） 二つの三角フラスコに食塩水を入れる。そして、一方に銀を巻き付けた銅板を入れ、ゴム栓をする。
（３） もう一方の三角フラスコは、バーナーで加熱し沸騰させる。十分沸騰したら、銀を巻き付けた銅板を入れ、すぐゴム栓でふたをする。
（４） 両方のフラスコを３，４日放置すると、写真のような違いを生じる。（左が沸騰させたフラスコ）
【参考】
写真のとおり、沸騰させないフラスコでは、銅がイオンになって溶け出します。沸騰させた方は、変化がありません。
単純に標準電極電位を比べてみましょう。
２Ｈ２Ｏ ＋ ２ｅ− ＝ Ｈ２ ＋ ２ＯＨ− （−０．８３Ｖ）
Ｃｕ２＋ ＋ ２ｅ− ＝ Ｃｕ （０．３４Ｖ）
Ｏ２ ＋ ２Ｈ２Ｏ ＋ ４ｅ− ＝ ４ＯＨ− （０．４０Ｖ）
Ａｇ＋ ＋ ｅ− ＝ Ａｇ （０．８０Ｖ）
このように、食塩水の中で、銅を酸化できるのはＨ２Ｏではなく、Ｏ２であることが裏付けられます。なお、食塩水は中性ですからＨ＋の濃度が小さいため、
２Ｈ＋ ＋ ２ｅ− ＝ Ｈ２ （０．０Ｖ）
の反応は考えなくても良いと思います。この反応が起こるのは、おおむねｐＨ２以下の強酸性溶液でのことのようです。
【参考文献】
渡辺正「電気分解：虚像と実像−電気化学（その２）」化学と教育、４４、６５６（１９９６）